0 引言
近年來，由于我國海洋石油勘測及開采規(guī)模不斷擴大，海上石油運輸日益繁忙，因石油開采、運輸、存儲以及其它原因造成海洋突發(fā)性溢油事件的發(fā)生幾率不斷增加。據(jù)統(tǒng)計，1973～2008年底，我國沿海共發(fā)生船舶溢油事故3000多起，其中50 t以上重大船舶溢油事故69起，總溢油量37077 t，年均2起，平均每起事故溢油量537 t，在對海洋環(huán)境造成了極大的傷害同時嚴重的影響了沿海居民生活 。
當(dāng)前對于海面溢油的傳統(tǒng)檢測方法有航空遙感和衛(wèi)星遙感，但是二者均存在著不同的問題，航空遙感監(jiān)測不具有實時性，衛(wèi)星遙感對于小范圍污染具有不準確性等缺點，因此，研究和設(shè)計一種能實時、準確地監(jiān)測海面漂浮溢油的系統(tǒng)對保護海洋環(huán)境資源具有重要意義。鑒于近紅外光譜分析技術(shù)具有速度快、成本低、無污染、不破壞樣品等優(yōu)點以及在純品油鑒別中的成功應(yīng)用，設(shè)計了一種基于近紅外光譜吸收技術(shù)的溢油檢測系統(tǒng)。該系統(tǒng)采用近紅外光作為探測光源結(jié)合以單片機為主的數(shù)據(jù)采集模塊，對近海海面進行在線實時監(jiān)測，對于保護近海海域的環(huán)境安全具有重要意義。
1 近紅外光譜分析技術(shù)及其優(yōu)點
近紅外光（NIR）是指介于可見光和紅外光之間的一種電磁波，波長在780～2 526 nm范圍內(nèi)，是人們最早發(fā)現(xiàn)的一種非可見光。近紅外光譜主要是由于分子振動的非諧振性使分子振動從基態(tài)向高能級躍遷時產(chǎn)生的。一般有機物在該區(qū)域的近紅外光譜吸收主要是OH、C和NH的倍頻和合頻吸收，幾乎所有有機物的主要結(jié)構(gòu)和組成都可以在它們的近紅外光譜中找到信號，且譜圖穩(wěn)定。后來研究者發(fā)現(xiàn)，物質(zhì)的含量與近紅外區(qū)內(nèi)多個不同的波長點吸收峰呈線性關(guān)系，因此開始利用該技術(shù)來測定一些產(chǎn)品中的物質(zhì)含量。由于有機物如油類都含有OH、C和NH基團，因此近紅外技術(shù)被不斷應(yīng)用于油類的配置與檢測。
不同于傳統(tǒng)的光譜分析技術(shù)，近紅外光譜技術(shù)的應(yīng)用具有優(yōu)點為：（1）分析速度快，測量過程大多可在1 min內(nèi)完成；（2）分析效率高，通過一次光譜測量和已建立的相應(yīng)校正模型，可進行無限多樣品多組分的連續(xù)測定；（3）分析成本較低，節(jié)省費用，且不污染環(huán)境；（4）適用樣品范圍廣，通過相應(yīng)的測樣附件可以直接測量液體、固體、半固體和膠體等不同物態(tài)的樣品；（5）樣品一般不需預(yù)處理，不需使用化學(xué)試劑或高溫、高壓、大電流等測試條件，一般可以達到無損測定；（6）操作簡單方便，使用安全，對操作人員要求不很高 。
2 近紅外吸收型光電傳感器的結(jié)構(gòu)設(shè)計
2．1 光電傳感系統(tǒng)結(jié)構(gòu)圖
系統(tǒng)要求光電傳感探測部分具有較高的檢測精度和穩(wěn)定性，且實時性高，即需要對待測海水進行連續(xù)不間斷的在線測量，因此采用近紅外LED作為光源。光源發(fā)出的近紅外光經(jīng)過光學(xué)鏡組選擇得到對溢油具有特征吸收的分析光，經(jīng)透射與樣品室的樣品發(fā)生相互作用，然后進入光電探測器，將光信號轉(zhuǎn)換為電信號，從而實現(xiàn)對樣品成分的檢測見圖1所示。
2．2 光源特征波長的選取
光路部分是利用近紅外光透射吸收原理來對水中的含油量進行在線監(jiān)測，因此要求光源的光譜特性位于近紅外區(qū)，采用的特定波長的近紅外光作為光源，并且考慮到設(shè)計最終將以浮標的形式封裝并且要長期的投放到海面上，而海面環(huán)境較為惡劣，所以，要求該光源的體積小、機械強度高、穩(wěn)定性強，因此選用近紅外LED作為光源器件。為了更加準確的選取特定峰值的LED，以達到準確測量，自行配置了不同濃度的水油混合物來模擬海面溢油，采用MPA近紅外光譜儀對所配置的樣品進行光譜采集來確定選取峰值。
儀器與試劑：MPA近紅外光譜儀，汽油，煤油樣品配置：在秦皇島海域采取一定量的海水，分別移取100、200、300、500 的汽油、煤油到100 mL的海水中，充分搖勻、靜置使得樣品能夠模擬溢油在海水中的分散狀況。
用近紅外光譜儀對所制備的樣品進行圖譜采集，記錄樣品波數(shù)8 000—12 000 cm 區(qū)域內(nèi)的煤油、汽油吸收曲線見圖2
從圖2可以看出在波數(shù)在8 300—8 500 cm 區(qū)域，煤油、汽油均有一明顯的吸收峰，并且隨著樣品濃度的增加水油混合物的吸收峰逐漸向純油的峰值靠近，經(jīng)計算該峰值大約在1 190nm，用特征峰值相近的LED作為發(fā)光部分的光源。
3 溢油檢測系統(tǒng)整體設(shè)計
3．1 系統(tǒng)整體構(gòu)造
該系統(tǒng)采用近紅外透射光譜分析方式，整體系統(tǒng)設(shè)計框圖如圖3所示。
3．2 系統(tǒng)設(shè)計方案的主要思想
近紅外光譜監(jiān)測系統(tǒng)由發(fā)光系統(tǒng)和電路系統(tǒng)2部分組成。
主要采用近紅外光電檢測技術(shù)和數(shù)據(jù)采集處理技術(shù)來實現(xiàn)對水面溢油的檢測。被測量為溢油特征吸收波長的光強大小，經(jīng)過光電轉(zhuǎn)換，將光信號轉(zhuǎn)化為電信號，得到攜帶被測量信息的脈沖調(diào)制模擬信號。調(diào)制后的信號經(jīng)過放大、濾波、整形等處理后，再經(jīng)過A／D轉(zhuǎn)換芯片轉(zhuǎn)換成數(shù)字信號，送入單片機中進行處理。考慮到該系統(tǒng)最終要以浮標的形式投放到海面上長期工作，因此對于控制部件的能耗有一定的要求。系統(tǒng)采用了低功耗，大存儲量的MSP430F149單片機作為主控制部件，并且采用C語言編程完成數(shù)據(jù)的采集和預(yù)處理，最終將處理數(shù)據(jù)經(jīng)GPRS模塊發(fā)送到上位機進行分析確認以達到監(jiān)測目的。
4 試驗結(jié)果與分析
重新取100，200，300，500 的汽油分別與100 mL的海水混合，組成不同體積比例分數(shù)的水油混合物，在等同的時問間隔（2 min）用該系統(tǒng)去透射樣品并取得相應(yīng)的電壓數(shù)據(jù)見表1所示。
以便更加直觀的得到采集光電轉(zhuǎn)換電壓與水油混合物濃度變化的關(guān)系，利用國際公認的標準計算軟件Matlab工具，進行編程工作，對上述試驗數(shù)據(jù)進行處理，以完成對采樣數(shù)據(jù)的進一步分析，圖4是其分析結(jié)果。
5 結(jié)束語
該系統(tǒng)對于海面不同濃度的溢油進行實時的數(shù)據(jù)采集，并以電壓信號發(fā)射給上位機。上位機通過已有電壓信號與溢油濃度建立的數(shù)學(xué)模型對接收的不同電壓信號進行分析得出海水受污染的程度以便海事部門采取相應(yīng)的措施對溢油污染進行處理。該系統(tǒng)創(chuàng)新點在于采用近紅外光譜分析技術(shù)結(jié)合低功耗MSP430單片機并且以浮標的形式封裝對海面溢油進行在線實時監(jiān)測，不僅具有航空遙感所不具有的全學(xué)灌漿，使灌漿施工更經(jīng)濟，更有效地進行。灌漿的試驗結(jié)果表明，該灌漿在線檢測系統(tǒng)能滿足現(xiàn)場灌漿的要求，各項指標均達到設(shè)計要求，它為灌漿工程提供了較完備的測試手段，從而保證了灌漿質(zhì)量和提供了有效地監(jiān)督。