《電子技術(shù)應(yīng)用》
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未來電子器件 就是石墨烯的天下

2015-04-24

      2010年諾貝爾物理學(xué)獎授予給了曼徹斯特大學(xué)的Geim和Novoselov,以獎勵他們對二維材料石墨烯的開拓性研究。細(xì)心的讀者會發(fā)現(xiàn)獲獎理由并未使用“發(fā)現(xiàn)”意味的字眼,這是因為石墨烯究竟是誰發(fā)現(xiàn)的仍存在爭議。自從日本NEC公司的Iijima于1991年發(fā)表了那篇觸發(fā)碳納米管研究的里程碑式的論文,人們對于碳納米管的發(fā)現(xiàn)也有過類似的爭論。相對而言,Curl爵士,Kroto和Smalley 因發(fā)現(xiàn)富勒烯而獲得1996年的諾貝爾化學(xué)獎,則爭議不大。

  雖然佐治亞理工大學(xué)的de Heer 指出諾貝爾獎評審委員會在科學(xué)背景資料方面存在大量事實錯誤,但不可否認(rèn)的是,Novoselov等發(fā)表于2004年、2005年的論文確實促使石墨烯的研究風(fēng)靡全球。由曼徹斯特的研究組發(fā)展的膠帶機(jī)械剝離法制備石墨烯具有簡單、高效和廉價的特性,從而迅速被世界各地的研究組所采用。正是這種簡便性賦予了石墨烯研究足夠的動力,使其以令人矚目的速度發(fā)展。雖然這種技術(shù)早已應(yīng)用于裂解石墨的掃描隧道顯微鏡研究,但是從未用于石墨烯優(yōu)良電學(xué)性質(zhì)的研究。

  對石墨烯的狂熱也引發(fā)了人們對其他二維材料如六方氮化硼、硅烯、過渡金屬氧化物、過渡金屬二硫化物、石墨烷以及氟化石墨烯的興趣。石墨烯的應(yīng)用研究正在興起,包括低成本海水淡化、高強(qiáng)度復(fù)合承重材料、高頻晶體管太陽能電池傳感器、鋰離子電池和超級電容器等諸多方面。

  de Heer 關(guān)于石墨烯的開拓性工作應(yīng)該得到認(rèn)可,他的研究組獨(dú)立地利用碳化硅合成了石墨烯,并完成了單層石墨烯電學(xué)性質(zhì)的測定。在2004年,Novoselov等的工作發(fā)表之前,de Heer 就已經(jīng)意識到石墨烯將會帶來奇跡。他的研究組報道了超薄外延石墨薄膜的二維電子氣特性,并開啟了一條通向大規(guī)模制備石墨烯納米電子器件的道路。2005年,哥倫比亞大學(xué)Kim的研究組發(fā)表了對石墨烯量子霍爾效應(yīng)和Berry 相的觀測結(jié)果并對此進(jìn)行進(jìn)一步研究,在發(fā)現(xiàn)石墨烯令人驚異的電子學(xué)特性上作出了諸多重要的貢獻(xiàn)。他們制備石墨烯的方法和Novoselov在2004年所報道的類似。美國德州大學(xué)奧斯汀分校的Ruoff 教授也一直致力于發(fā)展化學(xué)氣相沉積法制備石墨烯,該方法采用金屬為催化劑,這對石墨烯的商業(yè)價值至關(guān)重要。石墨烯研究領(lǐng)域有非常多的領(lǐng)軍人物,在此無法一一列舉。在這里,對所有在石墨烯研究上作出貢獻(xiàn)、獲得廣泛科學(xué)影響并幫助建立和完善各個領(lǐng)域的年輕的或資深的學(xué)者表示感謝。

  石墨烯領(lǐng)域的蓬勃發(fā)展離不開碳納米管和富勒烯領(lǐng)域的學(xué)者,是他們將自己的興趣投向了這個新的領(lǐng)域。表征石墨烯的儀器和方法通常與碳納米管的類似,如透射電子顯微鏡(TEM)、掃描電子顯微鏡(SEM)、電子器件的構(gòu)筑、衍射和拉曼光譜。這些方法快速提升了我們對于這種新型二維晶體特性的理解,或許會發(fā)現(xiàn)石墨烯的新特性。

  石墨烯是構(gòu)筑富勒烯、碳納米管和石墨結(jié)構(gòu)的基本單元,但是它在最后才被研究,考慮到它分離的簡易性,這著實令人驚異。

  許多不從事石墨烯研究的人質(zhì)疑它是否被過分夸大了,類似的質(zhì)疑也曾發(fā)生在富勒烯(1985年)和碳納米管(1991年)的研究上,因為它們?nèi)狈嶋H應(yīng)用,并且未對人們的生活帶來改變。富勒烯、碳納米管和石墨烯之間最大的差異是在制備方面。除了C60和C70,大量制備高純富勒烯仍頗具挑戰(zhàn)性。富勒烯的一些最有趣的和最有用的特性需要靠摻雜或者添加分子官能團(tuán)來實現(xiàn),但是這也大大增加了高效液相色譜分離的時間,導(dǎo)致其價格昂貴。與石棉纖維類似,吸入碳納米管也對人體有害,因此備受批評。學(xué)者需要開展更多的研究以確認(rèn)碳納米管中殘留金屬催化劑的毒性。盡管碳納米管在單器件水平上表現(xiàn)出優(yōu)異的性能,但是碳納米管還存在手性混雜的問題,這使其同時具有半導(dǎo)體和金屬的電子傳輸行為,從而嚴(yán)重限制了其在電子器件方面的應(yīng)用。碳納米管作為一維納米線的最佳代表,對其的深入研究仍將繼續(xù)。石墨烯制備上的挑戰(zhàn)似乎已經(jīng)解決,采用碳化硅和化學(xué)氣相沉積法制備的石墨烯已被證實可以滿足電學(xué)應(yīng)用的要求,而化學(xué)剝離法制備的石墨烯則適用于基于溶液過程的鑄件噴涂和聚合物共混等方面。為了使石墨烯能更有效地投入應(yīng)用,必須使其附著于其他材料的表面,尤其是半導(dǎo)體納米材料。在不久的將來,研究者們極有可能可以找到廉價制備高質(zhì)量石墨烯的方法。也許正是這個原因使得石墨烯先于碳納米管獲得了諾貝爾獎,盡管碳納米管也顯示出了十分優(yōu)良的電學(xué)和力學(xué)性能,并牢牢吸引了世界上眾多學(xué)者的關(guān)注長達(dá)十多年。

  專家視點

  作為由sp2雜化碳原子網(wǎng)狀連接而成的最薄的二維原子晶體材料,石墨烯擁有無與倫比的特性。石墨烯中的載流子遷移率遠(yuǎn)高于傳統(tǒng)的硅材料,室溫下本征遷移率高達(dá)200000cm2/(V?s),而典型的硅場效應(yīng)晶體管的電子遷移率僅約1000cm2/(V?s)。石墨烯擁有已知材料中最高的熱導(dǎo)率[約5000W/(m?K)]、極高的楊氏模量(1.06TPa)和斷裂應(yīng)力(約130GPa),以及巨大的比表面積(2630m2/g),加之其良好的柔韌性和透光性,使其成為過去十年的超級明星材料。石墨烯在高性能復(fù)合材料、柔性顯示與柔性電子器件、電化學(xué)儲能、光通信、超高頻電子器件、光電檢測與傳感器件等諸多領(lǐng)域顯示出廣闊的應(yīng)用前景,受到國際上的廣泛重視。

  中國是石墨烯研究大國,擁有一支龐大的石墨烯研究隊伍。目前,中國科學(xué)家發(fā)表的學(xué)術(shù)論文總數(shù)已超過美國,躍居世界第一位。中國在石墨烯的產(chǎn)業(yè)化研發(fā)方面也有可圈可點的表現(xiàn),在鋰離子電池、手機(jī)觸摸屏等領(lǐng)域已進(jìn)入量產(chǎn)階段。毋庸置疑,石墨烯研究已經(jīng)逐漸走出象牙塔,進(jìn)入產(chǎn)業(yè)化階段。在未來二十年間,石墨烯制品將陸續(xù)走進(jìn)人們的生活。


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